۲-۴٫ پلیمرهای مورد استفاده در بستهبندی مواد غذایی
پلاستیکها با توجه به ساختار و نوع آنها به ۶ گروه تقسیم بندی میشوند. این گروه ها شامل۱- پلیاتیلن[۷] ۲- پلیپروپیلن[۸] ۳- پلیاستایرن[۹] ۴- پلیاتیلن ترفتالات[۱۰] ۵- پلیآمید[۱۱] ۶- پلیوینیل کلراید[۱۲] (PVC) می شود.
۲-۴-۱٫ پلیاتیلن (PE)
نقطه ذوب و دمای تبدیل شیشهای این پلیمر به ترتیب ۱۴۰ و ۱۱۰- درجه سانتیگراد است. نامهای دیگر آن پلیاتن، لوپولن، هولستان[۱۳]، مارلکس[۱۴]، ملتیلن[۱۵] ، آرلتون[۱۶] نوواکس[۱۷] است و مونومر سازنده آن اتیلن میباشد. حلال در تولوئن، سیکلوهگزان، زایلن بوده و دانسیته آن ۹۱۰/۰ تا ۹۶۵/۰ گرم بر سانتیمتر مکعب است. پلیاتیلن در شعله میسوزد و بعد از حذف شعله همچنان به سوختن ادامه میدهد. شعله زرد متمایل به نارنجی با پایه آبی دارد. تقریبأ بدون دود میسوزد. به راحتی در شعله چکه می کند. بوی سوختن آن شبیه شمع در حال سوختن (پارافین) است. شکل ۲-۴ ساختار پلیاتیلن را نشان میدهد.
شکل ۲-۴. ساختار پلیاتیلن PE
تولید پلیاتیلن
پلیاتیلن (PE) با پلیمریزاسیون گاز اتیلن، تحت فشار و دمای بالا و در حضور کاتالیست تولید می شود. در طول واکنش مولکولهای اتیلن به صورت زنجیرههایی به طول ۵۰ تا ۵۰۰۰۰ واحد (مونومر) تبدیل میشوند و گاز اتیلن به یک ماده جامد سفید رنگ تغییر حالت میدهد. پر کاربردترین کاتالیزور برای تولید پلیاتیلن زیگلرناتا[۱۸] است که ترکیبی از آلکیلهای آلومینیوم و هالیدهای تیتان است. مهمترین ویژگیهای ذاتی پلیاتیلنهای تجاری برای کاربردهای اصلی عبارتاند از: ۱- چگالی۲- نمایه مذاب یا شاخص جریان مذاب ([۱۹]MFI ) ۳- توزیع وزن مولکولی.
چگالی
چگالی انواع پلیاتیلنها در محدوده ۹۱/۰ تا ۹۶۵/۰ قرار دارد و علت اینکه آن را تا سه رقم اعشار ذکر میکنند این است که ۰۰۳/۰ تغییر در چگالی باعث تغییر قابل توجهی در ویژگیها میشود. به طور کلی با افزایش چگالی، خطی بودن، سفتی، استحکام کششی، استحکام پارگی، دمای نرم شدن، شکنندگی، عمر خمشی، تمایل به ترک برداشتن افزایش مییابد. پلیاتیلنها بسته به چگالی، به گونه های اصلی به نامهای پلیاتیلن با چگالی زیاد[۲۰]، پلیاتیلن با چگالی کم[۲۱] پلیاتیلن با چگالی کم خطی[۲۲]، پلیاتیلن با چگالی متوسط[۲۳]، پلی اتیلن باچگالی بسیار زیاد[۲۴] تقسیم میشوند.
نمایه مذاب یا شاخص جریان مذاب (MFI) Melt Flow Index
کاربردیترین نشانه ارتباط دهنده ویژگیهای پلیاتیلن، متوسط وزن مولکولی است. نمایه مذاب، وزن (گرم) پلیاتیلنی است که در عرض ده دقیقه از میان یک روزنه ثابت در دمای ۱۹۰ درجه سانتی گراد بیرون میآید، و این در حالی است که وزنه استانداردی بر روی پیستون محفظه رانش که حاوی سه گرم پلیاتیلن است، قرار دارد. نمایه مذاب تا حدودی (اما نه دقیق) نسبت معکوس با گرانروی مذاب دارد. بنابراین با افزایش وزن مولکولی متوسط، کاهش مییابد. نمایه مذاب بیشتر، نشان دهنده روانی بیشتر در دماهای فرآوری است. این نماد در اصل برای نشان دادن ویژگیهای سیلانی (روانی) به عنوان معیاری از قابلیت اکسترود شدن است. به طور کلی با افزایش نمایه مذاب، استحکام کششی، مقاومت پارگی، دمای نرم شدن و چقرمگی پلیاتیلن کاهش مییابد.
توزیع وزن مولکولی
توزیع وزن مولکولی، وزن مولکولی به تعداد آن (Mw/Mn) نیز اثر بارزی بر روی ویژگیها دارد. با افزایش نسبت Mw/Mn استحکام کششی، دمای نرم شدن و چقرمگی کاهش مییابد و شکنندگی و تمایل به ترک برداشتن افزایش مییابد.
انواع پلیاتیلن
ضمن انجام واکنش پلیمریزاسیون، تعدادی شاخه جانبی نیز در طول زنجیره اصلی ایجاد می شود که تفاوت تعداد و طول این زنجیرههای جانبی باعث به وجود آمدن چند نوع پلیاتیلن می شود که در زیر به آنها اشاره می شود.
پلیاتیلن باتراکم بالا (پلیاتیلن سنگین یا پلیاتیلن نرم) HDPE
هرگاه در طی فرایند پلیمریزاسیون پلیاتیلن تعداد زنجیرههای جانبی کم و طول آنها کوتاه باشد (بین ۲ تا ۴ اتم) امکان نزدیک شدن زنجیرههای اصلی به یکدیگر و تشکیل ساختار بلوری (با سرد شدن مذاب پلیاتیلن) به وجود می آید که به این نوع پلیاتیلن، HDPE میگویند.، بلورینگی این پلیمر ۸۰ تا ۹۵ درصد است و چگالی این محصول بالای ۹۴۱/. گرم بر متر مکعب میباشد. این محصول در سال ۱۹۳۹ به صورت تجاری به بازار عرضه شد، این پلیمر در درجه حرارت ۱۸۰ تا ۲۰۰ درجه سانتی گراد و در فشاری بین ۱۰۰۰ تا ۲۰۰۰ اتمسفر تولید و در درجه حرارت ۱۱۰ درجه سانتی گراد ذوب می شود. از مهمترین ویژگیهای HDPE که سبب کاربرد وسیع آن شده است میتوان به هزینه پائین تولید، فرایند پذیری آسان و نفوذ ناپذیری خوب در برابر رطوبت اشاره کرد از دیگر خواص آن میتوان به مطالب زیر اشاره کرد: اشیاء ساخته شده از این پلیمر دارای خواص عمومی خوب، حالت نرمش زیاد، سطح خارجی سخت، مقاومت الکتریکی خوب و بدون بو و مزه و دارای خواص شیمیایی مقاوم در برابر اسید ها، باز ها، الکلها و مقاومت کم در مقابل اتر، کتون، استر، روغن، چربی میباشد. ازمعایب آن میتوان به نفوذ پذیری بالا در برابر اکسیژن، هیدروژن، بو، عطرها، نرمی و نقطه نرمی پائین اشاره کرد. کاربردهای آن شامل ظروف خانگی، اسباب بازی، لوازم پزشکی، فیلمها و ظروف بستیبندی، بطریهای قالب گیری شده دمشی و انواع قالب گیری تزریقی میباشد (شکل۲-۵).
شکل۲-۵. HDPE
پلی اتیلن با تراکم پایین (پلی اتیلن سبک یا پلی اتیلن سخت) LDPE
هرگاه در طی فرایند پلیمریزاسیون پلیاتیلن تعداد زنجیرههای جانبی زیاد و طول آنها متوسط و بلند باشد، امکان نزدیک شدن زنجیرههای اصلی به یکدیگر کاهش مییابد و بی نظمی آنها (با سرد شدن مذاب پلی اتیلن) افزایش مییابد که به این نوع پلی اتیلن، LDPE میگویند.؛ بلورینگی این پلیمر ۵۰ تا ۷۰ درصد است و چگالی این محصول بین ۹۱۰/. تا ۹۲۵/. گرم بر متر مکعب میباشد. این محصول در سال ۱۹۵۵ به صورت تجاری به بازار عرضه شد، این پلیمر در درجه حرارت ۵۰ تا ۸۰ درجه سانتی گراد و در فشاری بین ۱ تا ۴ اتمسفر تولید می شود. چون این پلیمر در فشار و درجه حرارت پایین تهیه میگردد با صرفهتر بوده و هزینه تولید کمتری دارد. این پلیمر در درجه حرارت ۱۳۰ درجه سانتی گراد ذوب می شود. مزایای آن همانند HDPE، هزینه تولید اندک، فرایند پذیری آسان و نفوذ ناپذیری خوب در برابر رطوبت است. سیل پذیری حرارتی LDPE و LLDPE در دمای بین ۱۰۶ تا ۱۱۲ درجه سانتی گراد است که این دما، پائینترین دمای نرمی پلیمرهای بستهبندی معمول میباشد از دیگر خواص شفافیت، تغییر طول زیاد و نرمی است. معایب آن شامل نفوذ ناپذیری کم در برابر گازها، نرمی، نقطه نرمی پائین و جریان سرد نسبتاً بالا، مقاومت خراش پائین، نفوذ بو بالا، جذب گرد و غبار (استاتیک) و مقاومت کم در برابر روغن است. حدود نیمی از LDPE و LLDPE مصرفی در بستهبندی به صورت انواع فیلم که به دو روش دمشی و اکستروژن تولید میشوند، مصرف می شود. ساخت انواع ظروف خانگی و بهداشتی مثل سطل، زنبیل، جعبههای حمل و نقل، انواع اسباب بازی و انواع لوازم پزشکی و صنعتی از کاربردهای این پلیمر است. از دیگر کاربرد های LDPE میتوان به انواع قالب گیریهای تزریقی و دمشی برای تولید قطعات و ظروفی که نیاز به نرمی و انعطاف پذیری بالا دارند و همچنین مواردی که ظرف تحت فشار است نام برد (شکل۲-۶).
شکل۲-۶. LDPE
پلیاتیلن نیمه متراکم (پلیاتیلن سبک خطی) LLDPE
هرگاه در طی فرایند پلیمریزاسیون پلیاتیلن تعداد زنجیرههای جانبی زیاد و طول آنها کوتاه باشد، پلیمر حاصل شده خواصی بین HDPE و LDPE (خواص به LDPE نزدیک تر است) را دارا میباشد که به آن LLDPE میگویند، بلورینگی این پلیمر ۵۰ تا ۷۰ درصد و چگالی این محصول تقریباً در محدوده چگالی LDPE (یعنی ۹۱۰/۰ تا ۹۳۰/۰ است (شکل۲-۷).
تفاوت LDPE و LLDPE به این صورت است که خواص خانواده LDPE مانند استحکام پارگی، مقاومت ضربه، کشش و انعطاف پذیری با افزایش چگالی کاهش مییابد. هرگاه تعداد و طول زنجیرههای جانبی کاهش پیدا کند این امر سبب نزدیک شدن زنجیرههای اصلی به هم و کاهش بینظمی و افزایش بلورینگی و در نتیجه افزایش چگالی می شود. به عنوان مثال بین سختی و چگالی رابطه مستقیم وجود دارد یعنی با افزایش چگالی، سختی نیز افزایش مییابد، همچنین مقاومت پائین LDPE در برابر روغن با افزایش چگالی بهبود مییابد. فیلم پلیاتیلن به تنهایی نمیتواند خلاء را نگه دارد زیرا مقاومت آن در برابر نفوذ گازها کم است و این مشکل نیز در LLDPE با نزدیک شدن زنجیرههای اصلی به هم کمتر دیده می شود. محدودیتهای دیگر LDPE نظیر مقاومت خراش پائین، نفوذ بوی بالا، جذب گرد و غبار (استاتیک) و مقاومت کم در برابر روغنها نیز در LLDPE کمی بهبود مییابد. از مهمترین کاربردهای LLDPE فیلمهای استرچ است که برای نگهداری بارها در حمل و نقل استفاده می شود. اتیلن وینیل استات نیز یکی دیگر از مواد لفاف پیچی پر مصرف است. همچنین فیلمهای شرینگ نیز برای لفاف پیچی کلی محصولات و یا نگهداری چند واحد با یکدیگر برای حمل و نقل استفاده میشوند.
شکل۲-۷. LLDPE
پلیاتیلن با دانسیته متوسط MDPE
MDPE در تولید لولههای پلاستیکی و اتصالات لوله کشی استفاده می شود.
پلی-اتیلن با وزن مولکولی بسیار بالا HMWPE
این پلیمر با وزن مولکولی ۳ تا ۶ میلیون، با بهره گرفتن از پلیمریزاسیون کاتالیزور متالوسن تهیه می شود. UHMWPE برای ساخت فیبرهای (الیاف) بسیار قوی برای جایگزینی کولار، برای استفاده در جلیقههای ضدگلوله به کار میرود. همچنین ورقههای بزرگ این پلیمر، به جای یخ برای زمینهای یخی اسکیت و هاکی روی یخ استفاده می شود.
از مزایای پلیاتیلنها به طور کلی ۱- قیمت پایین ۲- خواص الکتریکی مطلوب ۳- مقاومت شیمیایی بالا ۴- شفافیت مناسب در فیلم های نازک ۵- بدون بوی زننده و سمیت ۶- نفوذ ناپذیری خوب در برابر آب در هنگام استفاده در بسته بندی و در کاربردهای کشاورزی و ساختمانی است.
از معایب آن نیز میتوان به موارد ذیل اشاره کرد:
۱- مورد اکسیداسیون قرار میگیرد؛
۲- در حالت توده، کدر می شود؛
۳- ظاهر شبیه به پارافین دارد؛
۴- مقاومت کم در مقابل خراشیدن دارد.
جدول۲-۳. اطلاعات دمایی و دانسیته انواع پلیاتیلن
Crystallinity percent (درصد کریستالی) |
density (دانسیته) گرم بر متر مکعب |
Tm (دمای ذوب) درجه سانتی گراد |
Tg (دمای انتقال شیشه ای) |